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      國內鉬靶鉬棒等鉬合金的研發與應用現狀

      發布時間:2020-01-08 18:37:19 瀏覽次數 :

      鉬的熔點為 2620℃,高溫強度、硬度和剛性大,在各種介質中的抗熱震性能、抗腐蝕性能、導熱及導電性能良好。鉬合金具有某些特殊的工藝性能,在航天航空、能源電力、微電子、機械加工、醫療器械、照明、玻璃纖維、國防建設這些領域得到了很廣的應用。

      一、鉬合金的研發現狀

      1、 固溶強化鉬合金

      固溶強化鉬合金提高了純鉬的性能,其一般需要通過添加合金元素,其中包括添加微量固溶元素和大量固溶元素的兩種鉬合金。添加微量固溶元素的鉬合金主要有鉬中添加微量鈷(Co)元素,鈷均勻分布在鉬的晶格內,可以起到固溶強化的作,提高了純鉬的塑性 。鉬鎢系合金是添加大量固溶元素的強化型合金典型代表性材料,其目的是通過大量鎢元素的添加與鉬形成合金固溶體來提高鎢鉬系合金的耐熱強度和硬度。鉬與鎢可無限固溶,當在鉬中添加超過 20%的鎢時大大提高了合金的耐熱強度。 研究發現,鉬鎢合金(Mo-(5~30)W)還具有優良的耐液態鋅腐蝕的能力。

      2、摻雜鉬合金

      ASK 摻雜鉬合金是在還原氧化鉬之前加入鋁(Al)、鉀(K)及硅(Si)的混合物,鋁、鉀和硅元素都混合在鉬粉顆粒中,鋁會在燒結時揮發排除,最終在燒結棒中將殘留硅、鉀和硅鉀化合物 。由于它們在鉬中是不溶的,所以最終被封入“鉀泡”中,而且直徑很小,并能形成再結晶鉬晶粒,其結構為燕尾狀連鎖的長晶搭接結構,這樣的晶粒結構使 ASK 摻雜鉬合金在高溫下具有更高的強度、韌性和優良的蠕變性能。“鉀泡”理論認為 ASK 摻雜鉬合金經過大變形加工后,鉀泡阻礙了晶界移動和位錯運動,從而提高了鉬合金的力學性能。

      3、 氧化物/碳化物摻雜鉬合金

      碳化物摻雜鉬合金是添加鈦(Ti)、鋯(Zr)、鉿(Hf)等活性元素反應生成難熔碳化物(TiC,ZrC,HfC)的鉬合金。其中應用最廣泛的碳化物摻雜鉬合金是添加 TiC 和 ZrC 所制備的 TZM 合金,該鉬合金具有較純鉬及 ASK 摻雜鉬合金更高的強度和韌性 。

      碳化物的彌散強化作用在 1400~1500℃以上使用時由于碳化物不穩定會導致鉬合金的力學性能降低,而在此溫度條件下高熔點的氧化物摻雜鉬合金則表現出優越的性能 。但由于稀土氧化物摻雜鉬合金的強度和韌性較純鉬和其他鉬合金都有明顯的提高,從而被受到廣泛研究。稀土氧化物摻雜鉬合金,又稱氧化物彌散強化鉬合金,是添加 La2O3 、Nd2O 3 、CeO2 、Y2O3 等稀土氧化物的鉬合金。這些稀土氧化物的加入不僅提高了鉬合金的再結晶溫度,同時提高了鉬合金的高溫抗蠕變性能。鉬中添加稀土氧化物與鉬中添加硅、鋁和鉀不同的是:鉬中添加稀土氧化物是稀土氧化物粒子再結晶時沿軸向排列來影響金相組織;而鉬中添加硅、鋁和鉀是以鉀泡存在的方式來使金相組織呈燕尾狀搭接結構  。

      二、鉬合金的應用

      鉬是鋼鐵工業不可缺少的極為重要的添加劑。鉬的化工產品是石油工業、金屬防腐、顏料化工不可缺少的原料。這些特點促使鉬和鉬合金在各個工業部門都有很廣闊的應用。圖1所示為 2016 年鉬的消費領域及所占比例。金屬鉬和鉬合金在當今工業領域中有著廣泛應用,其中主要的應用領域有:

      2016 年鉬的消費領域所占比例

      圖1 2016 年鉬的消費領域所占比例

      1、 鋼鐵工業

      鋼中添加鉬可起到細化晶粒的作用,使鋼獲得均勻的微晶結構,降低共晶分解溫度,擴大熱處理和淬火溫度范圍,增加鋼的淬火硬化深度。最終使得鋼的硬度和韌性、抗蠕變性能和耐腐蝕性能都得到改善 。含 0.3%的鉬鋼比含 1%的鎢鋼的高溫性能更好。鑄鐵中添加鉬使得其組織均勻,同時改善它的高溫性能、耐磨性能和耐酸性能 。耐熱合金和耐腐蝕合金中都包含有少量的鉬,耐腐蝕性能隨著鉬含量提高而變好。

      2、金屬壓力加工行業

      鉬合金不僅高溫下的強度和硬度比較高,而且熱物理性能好,決定了它用于制作鋼或合金熱加工的工具材料。添加鉬的模具可用于擠壓型鋼和其它合金型材。鉬壓鑄模和鉬芯棒是壓鑄鋁、銅、鋅的最好元件。TZM 合金芯棒可以避免熱裂和鑄件粘結有關的質量問題。在精煉鋅的設備上采用 Mo-30W 合金制造壓鑄機的泵、活門和攪拌器熱電偶管套的零件,具有非常好的穩定性。同時,鉬絲是電火花線切割的電極絲 ,其放電性能穩定可用于切割各種金屬材料 。

      3、電光源、電真空行業

      鉬的熔點為 2620℃,其在高溫下還具有較高的強度和良好的導電性,因此廣泛的應用在電光源和電真空行業。如用作電燈泡中鎢絲支撐材料,封裝在石英玻璃的導電桿,真空電子管的柵極和二級整流管陰極材料等。這是由于鉬的硬度高,導電、導熱性能好,在電弧作用下的抗燒蝕能力強。此外,鉬和水銀浸潤性能好,又不和水銀發生反應,因此確保用作水銀開關的電極材料。由于鉬和硅的熱膨脹系數相近,因此多用于硅整流器的托盤。鉬箔也常用作硫化鎘的載體材料在太陽能電池中,與玻璃載體相比,改善了它的塑形和撓性 。鉬錸合金是真空或其它儀表的遠景材料。鉬錸合金的多次斷路穩定性比鎢發熱體高得多。高純鉬(純度達 99.99%以上)用于芯片制造的布線材料,Mo-Cu 合金用于封裝材料上。

      4、表面工程行業

      鉬濺射靶材主要用于平面顯示、半導體、太陽能電池、機械、汽車、玻璃、裝飾、醫療等行業,它的使用會使液晶顯示器(LCD)更加清晰。鉬具有良好的導電性與高溫制程穩定性,與薄膜太陽能電池(CIGS)形成良好的歐姆接觸,此外,鉬作為玻璃與 CIGS 的接口,與鄰近材料相似的熱膨脹系數,可以避免高溫制程下微結構的匹配問題,大幅減少制程中熱應力造成的缺陷。在生產過程中,一般采用直流濺鍍的方式在基體上沉積一層鉬薄膜當作鉬電極。鉬在 CIGS電池組中的應用如圖 1-2 所示。同樣靶材生產中用到 Mo-Na,Mo-Nb,Mo-W 等。

      CIGS 電池簡圖

      圖2 CIGS 電池簡圖

      5、高溫爐行業

      鉬在高溫爐行業得到廣泛應用是由于其在高溫下的蒸汽壓較低。通常用作高溫爐、真空爐和氣氛爐的發熱體,支撐架的結構件、隔熱屏、底盤、導軌和高溫器皿。這是由于它兩個特殊的優良性能決定的:第一是二硅化鉬發熱元件是高溫下工作的一種電阻元件,它的高溫抗氧化性非常好,這是由于它在空氣中加熱時其表面會與氧氣反應,而生成的二氧化硅保護膜可以避免發熱元件再被氧化;第二個是二硅化鉬發熱元件的電阻率隨著溫度的升高而迅速增加,使得發熱元件在低溫時功率較大確保升溫速率大,而高溫時功率反而變小,確保了材料不會產生過熱的危險。二硅化鉬電爐具有低能耗、快速升溫、穩定的產品、清潔的環境和低維護費用特點 。

      6、玻璃工業

      在玻璃工業中常用鉬取代鉑。由于在熔融的玻璃中鉬的抗腐蝕性能特別好,因此,鉬被用作玻璃纖維、鈉鈣玻璃和高硼玻璃的常用電極。此外,最新的研究表明,由于鉬具有較高的高溫強度、易加工性能和玻璃成分的兼容性,因此常用作玻璃熔體的攪拌器、隔熱屏和熔融電極。

      同時,少量鉬的融入并不會影響玻璃的變色性能。由于金屬鉬中可以做到碳的含量非常低,因此可以有效防止碳與玻璃熔體反應生成二氧化碳氣泡。研究表明,鉬的光致變色特性可以用于變色玻璃的生產。

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